Agustín García-Gasco Vicente nasceu em Corral de Almaguer, na província de Toledo, em 12 de fevereiro de 1931. Formado em Teologia pela Universidade de Comillas, foi ordenado sacerdote em 26 de maio de 1956. Em 1985, foi nomeado bispo titular de Nona e auxiliar da Arquidiocese de Madri-Alcalá. 

Em 24 de julho de 1992, foi nomeado arcebispo de Valência, sede na qual permaneceu após, no início de 2006, ter apresentado sua renúncia, como necessário por ter completado 75 anos. 

Em julho de 2006, recebeu em Valência o papa Bento XVI em sua primeira viagem à Espanha para presidir o V Encontro Mundial das Famílias. Agustín García-Gasco foi nomeado cardeal pelo papa no segundo consistório convocado por Bento XVI, no dia 24 de novembro de 2007. 

O cardeal foi um dos bispos mais combativos da política do governo socialista de José Luis Rodríguez Zapatero, sobretudo em relação a algumas leis, como a de casamentos entre homossexuais e a que acelerou os processos de divórcios.